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简述氧化镁在一氧化碳耐硫变换剂的应用
来源:江苏泽辉镁基新材料 2022-12-14 174
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    一氧化碳耐硫变换催化剂行业由于天然气和石脑油等轻质烃供应日趋紧张及地区性资源的限制,现世界各国都把合成氨的原料转向煤或渣油,我国也不例外。我国煤炭资源丰富,原料油中渣油含量很高,因此,发展以渣油或煤为原料,采用耐硫变换工艺生产合成气或合成氨等具有广阔的前景。

      我国于2O世纪7O年代末开始进行耐硫变换催化剂的研究开发工作,相继开发成功了多种型号的耐硫变换催化剂,并成功地应用于化肥行业,取得了显著的经济效益,耐硫变换催化剂大多采用Co、Mo金属元素为活性组分,并以氧化态分散在多孔载体上。

    大量试验结果表明,催化剂的活性相为硫化态,也即催化剂在使用前必须进行硫化处理,在硫化剂和氢气存在下使活性组分的氧化态转化为硫化态。因此,催化剂的硫化技术是耐硫变换催化剂应用的关键步骤之耐硫变换催化剂的组成:广义上,变换反应属于氧化还原反应,加氢脱硫组份都具有变换活性。周期表中V-B、VI-B和VIII族元素中的一种或以任意比例组合的混合物都是有效的组成,其氧化物或其它形式的化合物在含硫气氛中,容易被硫化,其硫化态具有变换活性。最初的耐硫变换催化剂是在Fe-Cr系变换催化剂中添加吸硫组份,使催化剂具有一定的耐硫能力,60年代开发研制成功了Co-Mo或Ni-Mo系的耐硫变换催化剂,该类催化剂的活性组份只有处于硫化态时才具有活性,因而耐硫能力强,这就是通常所说的耐硫变换催化剂。

      耐硫变换催化剂有如下的特点:具有很好的低温变换活性、很宽的活性温区、有突出的耐硫和抗毒性能、可在生、强度高、选择性好、使用寿命长,按其性能可分为两类:一类为适用于高压(约8.0MPa)和高汽气比(约1.4)条件的中温耐硫变换催化剂;另一类为适用于低压(小于3.0MPa)的低温耐硫变换催化剂。所有工艺中使用的耐硫变换催化剂都有一共同特点,就是以钴-钼作为催化剂的活性组分。然后根据催化剂的使用工艺的不同,在活性组分和载体中加入不同的添加剂和组分。例如在操作压力较低的煤固定床气化的中小化肥厂中使用的耐硫变换剂,都在钴-钼组分中添加了碱金属促进剂,并且绝大部分以作γ-Al2O3载体,以浸渍法制得。

      近年来一些单位开发以TiO2-Al2O3复合氧化物为载体的耐硫变换催化剂,这种催化剂可以耐氧,易硫化,在低硫气氛中不易反硫化,低温活性好,很适合全低变工艺中使用。在以重油部分氧化等加压气化的变换工艺中,钴-钼耐硫变换催化剂的载体大都加入氧化镁及其它的一些添加剂,以增强裁体和催化剂在高压、高温和高汽/气比条件使用下的稳定性。利用氧化镁对耐硫变换催化剂常用载体γ-Al2O3进行了改性处理,在γ-Al2O3载体中添加适量的氧化镁载体助剂,有利于提高催化剂对水蒸气及硫化氢的吸附性能,加速反应物及产物在催化剂表面的吸附,对提高催化剂的CO变换活性特别是中温变换活性有明显效果。更重要的是,氧化镁的加入能有效地降低γ-Al2O3在特定条件下发生相变的可能性,提高了催化剂的稳定性。

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