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摘 要 纳米氧化锌(ZnO)具有优异的物理性能,可在聚合物热解过程中促进催化成炭,提高材料的阻燃性能和热稳定性。本文将氧化锌与传统的EVA/Mg(OH)2阻燃体系复配,通过热失重分析(TGA)、垂直燃烧(UL-94)、极限氧指数(LOI)和锥型量热仪(CONE)测试评估了氧化锌对EVA/Mg(OH)2阻燃体系的热稳定性及阻燃性能的影响。结果表明,ZnO替代4%的Mg(OH)2后,热降解温度升高,残留物增多,热稳定性明显增强;同时氧指数、热释放速率峰值和平均热释放值都有所下降,说明ZnO部分替代Mg(OH)2后,EVA/Mg(OH)2 复合材料的阻燃性能得以提升。
关键词 纳米氧化锌,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,氢氧化镁,阻燃剂锑伴侣
1引言乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)是近年来发展迅速的一种热塑性高分子材料,具有良好的柔韧性、低温韧性和耐应力开裂性能,适用于挤出、注塑等多种加工方式,应用领域非常广泛, 主要应用于电线电缆、泡沫塑料制品、医用导管和绝缘薄膜等领域[1]。但纯EVA的极限氧指数较低,极易点燃且产烟量大,这些缺点限制了EVA在火安全相关领域的应用。为扩大EVA的应用范围,通常采用在加工过程中加入阻燃剂来提高EVA复合材料的阻燃性能锑伴侣阻燃剂。
EVA无卤阻燃体系主要采用无机化合物氢氧化铝(ATH)和氢氧化镁(MH)作为阻燃剂,但ATH和MH阻燃效率低,添加含量需在50%以上,容易损伤基体的力学性能。而20世纪90世纪以 来,聚合物纳米复合材料成为阻燃领域研究的焦点,少量纳米粒子均匀分散在聚合物中即可大幅降低热释放速率峰值,但在氧指数、垂直燃烧等传统测试中效果并不理想[2]。因此,选择合适的纳米粒子与传统阻燃体系复配,成为提高EVA阻燃效率最有希望的方法之一。
纳米氧化锌(ZnO)具有一系列优异的化学、物理、表面和界面性质,被广泛研究并应用于磁、 光、电和催化等领域[3]。研究显示[4-6],过渡金属氧化物如二氧化钛(TiO2)、氧化亚铜(Cu2O)和ZnO 等具有一定的催化成炭作用,在聚合物材料中通常用作增效剂和有毒气体抑制剂;本文将ZnO 部分替代EVA/Mg(OH)2体系中的Mg(OH)2,研究纳米ZnO在EVA/Mg(OH)2复合材料中的阻燃作用卖阻燃剂的小女孩。
2 结果与讨论2.1 热稳定性
在氮气气氛下,对样品EVA/ Mg(OH)2和EVA/ Mg(OH)2/ZnO进行热重分析,热失重曲线和数据分别如图1和表1所示。在氮气气氛中,EVA/Mg(OH)2复合材料热降解主要集中在300-500℃ 之间,初始分解温度(T5%)为331.3℃;降解分两步进行,对应的最大热分解温度(Tmax)分别为346.8℃和463.0℃,800℃时残余质量为35.38%。纳米ZnO替代4% Mg(OH)2后,复合材料的T5%、Tmax1和Tmax2分别提高了3.3℃、5.9℃和3.6℃,800℃时残余质量41.18%,增加了58%,说明ZnO提高了EVA/ Mg(OH)2复合材料的热稳定性。阻燃剂伴侣锑。
热失重测试中残余量的增加,是由于ZnO在EVA复合材料热降解过程中起到了凝聚相催化成炭的作用,对气相产物的生成有一定的抑制作用,所以使得最终固相残余物增多。此外,纳米氧化锌热稳定性强,自身不会低温分解,不会引起热分解温度提前。EVA降解形成的凝聚相产物更加稳定,使得热降解温度得以延迟,从而提高了EVA材料的热稳定性卖阻燃剂的小女孩。
图1 EVA复合材料在氮气气氛下的TG和DTG曲线(10℃/min)
2.2 燃烧性能
通过极限氧指数(LOI)、垂直燃烧测试(UL-94)、锥形量热仪(CONE)等燃烧测试,可以观察分析材料的燃烧行为。从表2中可以看出,与EVA/MH相比,EVA/MH/ZnO的氧指数提高至36.0%,但在垂直燃烧测试中表现并不理想,续燃时间反而增长,EVA/MH/ZnO垂直燃烧等级降到V-1级。卖阻燃剂的小女孩分析原因,一方面是由于体系中Mg(OH)2减少,引起燃烧过程中的冷阱效应减弱, 导致自熄性变差;同时ZnO的催化成炭效应,不足以在垂直燃烧样条受火面形成足够的炭层阻挡火苗蔓延,所以最终垂直燃烧级别仅V-1。
表2 EVA复合材料的氧指数和垂直燃烧测试结果
锥形量热仪实验可以更好反应材料的火安全性能。从图2和表3中可以看出,加入纳米ZnO, 材料第一个热释放峰值有所上升,但第二个峰值明显下降。EVA/MH/ZnO的pHRR下降至185.14 kW/m2,并显著提高了火灾安全系数,说明ZnO纳米粒子在CONE实验中能够有效提升炭层质量、改善炭层屏障效应,降低材料的热释放,对EVA材料阻燃性能的提高起到了良好效果。本文是程博,宋恪淳,杨荣杰,李定华*,王银杰等专家的心血,感谢他们的工作。
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